聚酰亚胺薄膜的制备流程及工艺
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高性能聚酰亚胺薄膜呈黄色透明状,外观表面平整光洁,没有折皱、撕裂、颗粒、气泡、针孔和外来杂质等缺陷,边缘整齐无破损。合成工艺对于聚酰亚胺薄膜的性能,厚度,使用领域等影响较大,优异的聚酰亚胺薄膜产品技术壁垒极高,能够满足微电子,航空航天等领域的使用,价格也相应高于普通聚酰亚胺薄膜。
PMDA-ODA型聚酰亚胺的二步法合成过程

研究报告聚酰亚胺的合成方法主要有一步法、二步法、三步法和气相沉积聚合法。一步法指将二酐和二胺在高温熔融状态下直接聚合,经反应直接生成高分子量聚酰亚胺。二步法是目前合成聚酰亚胺最普遍采用的方法,包括由二酐和二胺在非质子极性溶剂中低温缩聚得到前体聚酰胺酸及脱水环化得到聚酰亚胺两步。三步法是指在脱水剂的作用下将聚酰胺酸脱水环化成聚异酰亚胺,产生的聚异酰亚胺经酸或碱的催化作用发生异构反应,生成聚酰亚胺。气相沉积聚合将合成聚合物的单体在高温下汽化,在基片上充分接触反应,形成聚合物。
聚酰亚胺合成方法


二步法包括合成聚酰胺酸和成膜亚胺化两步,在合成了所需的聚酰胺酸后,具有一定黏性的聚酰胺酸通过特定的成型方法成为均匀、特定厚度的薄膜,随后通过亚胺化将聚酰胺酸反应为聚酰胺酸并得到固态的聚酰亚胺薄膜。以流延拉伸法为例,流延、拉伸步骤属于成型工艺,采用脱水剂和催化剂的化学亚胺法则属于亚胺化方法。
聚酰亚胺薄膜(流延拉伸法)合成步骤

聚酰亚胺薄膜在亚胺化之前需要制膜成型,成型方法主要有流延法、流延拉伸法、浸渍法、喷涂法、挤出法和沉积法等。成型工艺对于薄膜的性能和生产方式影响极大,目前较为常用的方法为流延法和流延拉伸法,相比于流延法,流延拉伸法常用于制备高性能的聚酰亚胺薄膜。
在我国流延法及浸渍法工艺均较为成熟,其中浸渍法由于产品绝缘性能较差,正逐渐被淘汰。而技术难度较高的喷涂法、挤出法以及沉积法目前主要由日本先进企业掌握。
PI膜成型工艺

目前亚胺化主要有两种方法,市场分析即热亚胺化法和化学亚胺化法,热亚胺化法将聚酰胺酸加热到一定温度,使之脱水环化;化学亚胺法是向温度保持在-5℃以下的聚酰胺酸溶液中加入一定量的脱水剂和触媒,快速混合后加热到一定温度使其脱水环化。热亚胺化法的工艺过程与装备较化学亚胺法简单,但制得的薄膜物化性能较化学亚胺法存在不足,无法生产满足电子级及以上的PI薄膜。
目前我国绝大部分生产厂家均采用热亚胺化法,但发达国家几乎所有的聚酰亚胺薄膜生产商都已经完成了从热亚胺化法向化学亚胺法的技术与设备过渡。时代新材所新建的180吨聚酰亚胺薄膜生产线是国内最先采用化学亚胺法进行亚胺化步骤的生产线之一,能够生产满足轨道交通用的高性能聚酰亚胺薄膜。
聚酰亚胺亚胺化方法

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