国内硫磺回收领域技术水平
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硫磺回收装置的作用是对炼油过程中产生的含有硫化氢的酸性气采用适当的工艺方法回收硫磺,实现清洁生产,达到化害为利,变废为宝,降低污染,保护环境的目的,并同时满足产品质量要求,降低腐蚀,实现装置长周期安全生产等诸多方面要求。另外,由于硫磺产品应用日益扩大和硫磺市场价格的快速提升,硫磺回收装置不仅仅是环保装置,也是产生巨大经济效益的生产装置。
石油炼化企业一般通过加氢或其它手段将原料中的硫以H2S的形式脱出(称为脱硫),脱出的H2S不能直接排放,必须经过回收装置,将H2S以硫磺或硫酸的形式回收以减少SO2的排放,同时回收的硫磺有较大的经济价值可加以利用。硫磺回收技术所使用的基本方法克劳斯(Claus)法于1883年问世,其基本原理是将酸性气和一定量的空气导入催化反应器内,H2S直接氧化而生成硫磺。但由于反应放热量高,只能在低空速下才能控制反应温度,因而生产效率低,阻碍了该方法在工业上的应用。
1938年德国法镇海石化工程(I.G.Farbenindustrie)对Claus法进行重大改革,推出改良Claus法后,该法才在工业上得到应用。自20世纪30年代改良Cluas法实现工业化以来,经过半个多世纪的努力,Claus法硫回收工艺日臻完善。硫磺回收大部分采用具有两级催化反应器的克劳斯装置加尾气处理装置。硫磺回收装置采用的回收工艺主要有西德的Sulfreen硫磺回收工艺、荷兰的SuperClaus硫磺回收工艺、加拿大的MCRC硫磺回收工艺、荷兰的克劳斯串联SCOT硫磺回收尾气处理工艺等,一般具有两级克劳斯催化反应器的硫磺回收装置总硫回收率最高可达95%左右。与克劳斯法配套的尾气处理工艺主要有:还原吸收、亚露点、直接氧化和氧化吸收(或反应)等四类方法。硫磺回收工艺流程图如下:

我国的硫磺回收装置制硫部分以克劳斯工艺为主,尾气处理部分以还原吸收工艺为主。镇海石化工程在引进硫回收工艺的基础上,经过消化、吸收、再创新,开发了具有自主知识产权的ZHSR大型硫回收工艺技术。国内硫磺回收装置所采用的技术除镇海石化工程自主研发的ZHSR硫磺回收工艺和三维工程的SSR技术外,其余一般为从国外引进工艺包。
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