草酸生产工艺一氧化碳偶联法
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一氧化碳偶联法分为液相偶联法和气相偶联法两种。液相偶联法由日本宇部兴产株式会社开发,该工艺是在硝酸存在下,以活性炭为载体的钯为催化剂,在一定的条件下,使一氧化碳、氧气与正丁醇反应, 先合成草酸二丁酯( 主要反应式为:N2O3+2C4H9OH2C4H9ONO+H2O , Pd/c4 9 4 9 2 2C H ONO+2CO(COOC H ) +2NO ,2 2 3 2NO+1/2O N O ) , 再 水 解 得 到 草 酸 ( 反 应 式 为 :);气相偶联法由日本宇部兴产株式会社与美国联合化学公司一起研发而成,该工艺在130℃或常压下,由一氧化碳与亚硝酸酯偶联合成草酸酯(同时产生副产品一氧化氮),草酸酯水解即得到草酸和醇,分离草酸后的醇溶液,再由氧化反应转化为亚硝酸酯,循环使用。
“一氧化碳液相偶联法”无法大规模生产,日本宇部兴产株式会社自研发出此工艺后,一直仅维持0.6 万吨/年的生产能力。“一氧化碳气相偶联法”工艺流程虽然在理论上比液相法简单,但是技术要求更高,能否大规模化生产存在不确定性。

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