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三元材料潜力巨大,极具发展前景

来源:中为咨询www.zwzyzx.com 【日期:2016-09-14 10:02:02】【打印】【关闭】
锂电三元材料潜力巨大,极具发展前景。三元正极材料相对磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂等传统正极
材料而言,兼具镍、钴、锰或镍、钴、铝三种元素的特性,因而具有比容量高、循环性能好、成本
低等优点,被认为是最有可能取代目前商用钴酸锂、磷酸铁锂的新型正极材料。目前三元正极材料主要包括两种技术路线,即以镍钴锰酸锂为正极的NCM路线和以镍钴铝酸锂为正极的NCA路线。
 
NCM和NCA本质上都是为了解决钴酸锂(LiCoO2)或镍酸锂(LiNiO2)层状结构的稳定性问题,锰元素和铝元素在其中均起到支撑结构的作用,对容量的提升相对有限。通常情况下锰(Mn)为+4价,铝(Al)为+3价,两者化合价的不同对镍(Ni)和钴(Co)化合价的影响不同,进而对层
状化合物中阳离子的混排产生不同影响。其中锰的掺入可以引导锂和镍层间混合,因此改善材料的高温性能;铝的掺入则在一定程度上可以改善材料的晶格结构,减少塌陷,进而改善其循环稳定性。

三元材料利用组成元素的各自优势可以提高其综合性能

 
1、NCM有望成为国内主流
NCM即镍钴锰酸锂,分子式为LiNixCoyMnzO2,具有与LiCoO2较为类似的层状结构。NCM本质上结合了LiCoO2、LiNiO2以及LiMnO2三种传统正极材料的优势,由于Ni、Co、Mn之间相互协同,NCM体现出比容量高、循环性能好、价格便宜等明显高于单一正极材料的性能,此外这三种元素对整体材料性能的影响不尽相同,材料间的不同配比能满足不同的应用需求。目前主流的NCM型号(镍钴锰摩尔比)包括333型、523型、622型和有待开发的811型,随着镍含量递增,电池能量密度也相应得到提升。
 
Co:Co可以有效的稳定三元材料的层状结构,同时抑制阳离子的混排,促进Li+的脱嵌从而提高材料的电导性、改良材料的充放电循环性能,但Co含量过高会降低材料的可逆容量。
 
Mn:Mn一方面可以降低成本,另一方面能有效改善材料的结构稳定性,从而提高安全性能。但是锰含量过高会降低材料的克容量,同时容易产生尖晶石结构而破坏材料所需的层状结构。
 
Ni:Ni有助于提高材料的可逆容量,但过多的Ni会与Li+产生混排效应进而破坏材料的循坏性能与倍率性能,此外含Ni量过高会使材料的PH值过高。
 
此前市场对三元材料的最大担忧在于其安全性问题,而随着三元材料在动力领域安全性的逐步成熟,以及消费市场对续航里程需求的提升,国内车企也有望掀起由磷酸铁锂向三元材料变道的风潮。而在NCM、NCA这两类主流三元材料中,NCM虽然能量密度略低于NCA,但凭借稳定性更强、成本更低、加工简单等优势,NCM各项性能较为均衡,性价比最高,未来有望成为动力电池领域的主打材料。

2、NCA主要被国外垄断
NCA即镍钴铝酸锂,分子式为LiNi0.8Co0.15Al0.05O2,克容量高,类似NCM811型,压实密度则接近523型,对水分环境非常敏感。其中Al作为掺杂,目的在于稳定晶格结构,减少塌陷。目前NCA主要做圆柱型电池,日韩高端的18650型电池均使用NCA,整个市场基本被日本化学、户田和住友金属三家垄断,松下、索尼则是NCA电池主要供应商,下游主要厂商为特斯拉,台湾也有少量应用。

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