砷烷(AsH3):独一无二的砷源化合物,因剧毒国内目前难以生产
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AsH3在室温和大气压下是一种无色、剧毒、可燃气体,有大蒜气味。与空气混合形成可燃混合气。砷烷微溶于水和有机溶剂,易与高锰酸钾、溴和次氯酸钠等起反应生成砷的化合物。砷烷在室温下稳定,在230-240℃下开始分解。砷烷是一种溶血性毒物,可中毒神经。
AsH3是GaAs、GaAsP生长,N型硅外延、扩散、离子注入掺杂等不可缺少的基础材料,因其剧毒、纯度要求高,合成、净化难度大等因素,目前能制造AsH3的国家数量不多,同时由于AsH3的剧毒性,在当今的国际大背景下,进口十分麻烦,今年情况尤其糟糕。
AsH3的合成方法非常经典,也是目前较为普遍的工艺。制备分两步:原料的合成采用混合的Zn粉及As粉在600-620℃下高温合成,其反应:Zn+As→Zn3As2;另一步是用Zn3As2同稀硫酸作用,Zn3As2+H2SO4→AsH3+ZnSO4,产品的收率为80%以上。生成的AsH3杂质的含量取决于Zn3As2的纯度,通过系列的提纯单元,AsH3纯度大于5.5N以上。
AsH3是制造半导体化合物砷化镓的重要材料,迄今为止尚无AsH3的替代用。分析报告2015年砷烷在国内是紧俏产品,我国迄今为止尚无满足要求的砷烷生产厂家,尽管许多单位声称已经拥有砷烷生产技术,由于砷烷及其含砷化合物均属剧毒品,因此,没有满足国家系列生产许可,在目前国内的安全大背景下,胆子再大的人也不会冒风险开展此类工作。天津爆炸事件对我国AsH3的国产化增加了许多的麻烦,从技术层面看合成砷烷同合成磷烷有许多相似之处,唯一的差别就是二者的毒性之别。
我国生产AsH3尤其方便,因为所用的原料砷化锌国内已有专业公司生产,相信随着市场的拉动,我国AsH3国产化会很快进入实施阶段,并且AsH3的价格也会回到合理的价位上。由于合成AsH3的原料砷化锌含磷、硫、锗、锑、硅等杂质,在与酸反应时会产生许多不容易脱除的氢化物,如何提纯使之达到6N的国际水平的确不是件容易的事。
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